按 Enter 到主內容區
:::

RM004A 氯丙烯 ALLYL CHLORIDE

  • 發布日期:97-10-17

勞動部勞動及職業安全衛生研究所採樣分析參考方法

RM004A 氯丙烯 ALLYL CHLORIDE 9/12/1995
容許濃度 
勞委會:1 ppm,STEL 2 ppm [2] 
OSHA :1 ppm 
NIOSH :3 ppm,15 min 
ACGIH:1 ppm 
( 1 ppm = 3.13 mg/m3 ) 
基本物性: 
液態,密度 0.938 g/mL @ 20℃ 
沸點: 45 ℃ 
熔點:-135 ℃ 
蒸氣壓:39.3 kPa (295 mmHg,38.8 %v/v) @ 25℃ 
爆炸範圍:3.3~11 % (v/v in air)
參考資料:NIOSH 1000 8/15/1994〔1〕 
分子式:CH2=CH CH2 Cl;C3 H5 Cl
分子量: 76.53 
別名:3-chloro-1-propene 
CAS No.:107-05-1 
RTECS No.:UC 7350000
採樣分析
採樣介質:活性碳管 (100 mg/50 mg) 
流 率:10 ~ 200 mL/min 
採樣體積: 最小 1L [1] 
最大 27L @ 2 ppm 
樣品運送:例行性 
樣品穩定性:15天,冷藏 4℃ 
現場空白樣品:每批樣品數的10%,至少需二個以上。
方 法:GC/FID 
分析物: allyl chloride 
脫附:1 mL苯,靜置30分鐘 
注射量:2μL 
儀器分析條件: 
溫度注入口: 200℃ 
偵檢器: 250℃ 
管柱:
15 ℃/ min 
30℃──→ 120℃ 
(2 min) (3 min) 
載流氣體:氮氣,12.3 mL / min 
管柱:fused silica WCOT, DB-1 30 m × 0.53 mm ID, 1.5μm 
標準樣品:分析物溶於1mL苯中 
檢量線範圍: 0.008~0.20 mg/mL 
可量化最低濃度:0.008 mg/mL 
分析變異係數(CVa ):3.7 %
準 確 度 [1]
範 圍:1.8-7.2 mg/m3 
(10 L空氣樣品) 
偏 差:6.4 % 
總變異係數 (CVT):7.1% 
準 確 度 : 16.6 %
適用範圍[1]:本方法以10 L的空氣樣品之有效分析範圍為1~10 mg/m3;在此方法中,藉著改變GC的分析條件(如temperature programming)可同時測2種以上的分析物。本方法適用於15分鐘之採樣(採樣流率1 L/ min)。
干 擾[1]:採集介質之吸收容量(capacity)依空氣中allyl chloride 含量及其他干擾物之濃度及水蒸氣之含量不同而改變。
安全衛生注意事項:allyl chloride 及 benzene 均屬第6類毒性物質,為易燃液體,會刺激眼睛、皮膚及呼吸系統;苯為致癌物質;allyl chloride為擬似致癌物質,應置於陰涼且通風良好處,緊密容器,容器應接地遠離火源。使用操作時應配戴護目鏡、口罩及手套。
註:本方法有標出參考文獻處,指內容係直接引用該文獻。

1. 試藥 
1.1 脫附劑:苯 (層析級)。 
1.2 分析物:氯丙烯 (試藥級)。 
1.3 氮氣。 
1.4 氫氣。 
1.5 經過濾之空氣。 

2. 設備 
2.1 採集設備:活性碳管 (100 mg/50 mg),見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之採樣介質"[3]。 
2.2 個人採樣泵:流率約 10 ~ 200 mL/min。
2.3 氣相層析儀:備有火焰離子化偵測器(FID)、積分器以及管柱。 
2.4 2 mL玻璃小瓶,備聚四氟乙烯(PTFE)內襯的蓋子。 
2.5 1,10 mL的吸管和吸球。 
2.6 10μL,25 μL 微量注射針筒。 
2.7 10 mL量瓶及石蠟薄膜。 
2.8 超音波振盪器。 

3. 採樣 

3.1 個人採樣泵連接活性碳管,進行流率校正,見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之採樣"。
1.以正確且已知的流率,採集空氣。採樣泵流率為 10 ~ 200 mL/min。應採集的空氣體積約1~ 27 L。
2.以塑膠蓋封蓋,並以石蠟薄膜(parafilm)加封。

4. 脫附效率測定及樣品脫附 

4.1 脫附效率測定 

4.1.1 請參考"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇"。 
4.1.2 將活性碳管兩端切開,倒出後段的活性碳,丟棄之。 
4.1.3 以微量注射針筒取適量的分析物,直接注入前段的活性碳上。添加量為 0.033 ~0.134mg。 
4.1.4 以塑膠蓋封管,並以石蠟薄膜(parafilm)加封,冷藏靜置過夜。 
4.1.5 以脫附劑脫附後,進行分析。 

4.2 樣品脫附 
4.2.1 打開活性碳管塑膠蓋,將斷口切開,使開口與管徑同大,前端之玻璃綿拿出丟棄,前段之活性碳倒入
2mL的玻璃小瓶中。取出分隔之聚甲醯胺甲酯 (PU)泡綿,後段之活性碳倒入另一個 2mL的玻璃小瓶中。 
4.2.2 每一玻璃小瓶中,加入脫附劑1mL,立即蓋上瓶蓋。 
4.2.3 以超音波振盪器振盪30分後測定。 

5. 檢量線製作與品管 
5.1 檢量線製作
5.1.1 見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之檢量線製作與品管。以微量注射針筒取標準品直接注入
含有 1mL脫附劑 的玻璃小瓶中。所建立之檢量線濃度範圍約為0.008 ~ 0.20mg/mL。 
(註:至少應配製5種不同濃度,以建立檢量線。) 
5.1.2 將樣品標準溶液與試藥空白樣品一起分析。 
5.1.3 以波峰面積對分析物的濃度,繪製檢量線。 

5.2 品質管制 
5.2.1 見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之檢量線製作與品管"。 

6. 儀器分析 
6.1 儀器分析條件
條 件
儀器 GC/FID (HP5890)
管柱 fused silica WCOT DB-5 30 m × 0.53 mm ID, 1 μm 
流率 (mL/min)
空氣 400 
氫氣 33
氮氣 5

溫度(℃) 
注入口 200 ℃ 
偵檢器 250 ℃
管柱
15℃/min
30℃ ──→120℃
(2 min)   (3 min)

註:以HP5890為例,亦可使用其它廠牌同級之儀器,但分析條件需另訂之。 


6.2 大約滯留時間

化合物 滯留時間 (分鐘)
allyl chloride 1.6
benzene 3.4

 6.3 脫附效率*

化合物 容許濃度(ppm) 相當採樣體積(L) 脫附量(μg/sample) 平均脫附效率(%) 分析變異係數CVa(%)
allyl chloride   1 3~12 0.033~0.134 94.7 3.7

   * 採樣介質批號:SKC 226-01 Lot120活性碳管 (100 mg/50 mg)

 6.4 注射樣品進入氣相層析儀,使用自動注射器或採用溶劑沖刷技術 (solvent flush injection technique) 利用
10μL 之微量注射針筒先以溶劑(苯)沖洗數次,濕潤針管與活塞,取 3μL 溶劑後,吸入 0.2 μL 空氣,以分開
溶劑與樣品,針頭再浸入樣品中吸入 1μL 樣品後,在空氣中後退1.2 μL,以減少針頭樣品蒸發之機會,檢視
注射針筒之針管樣品佔1.9 ~2.1μL。
6.5 以電子積分器或其他適當方法計算面積,分析結果自檢量線上求出。


7. 計算 
       (Wf -Bf + Wb - Bb)×103
C=─────────────────────
                         V 

C:空氣中有害物濃度 (mg/m3
V:採集氣體體積 (L)
Wf:前段活性碳管所含分析物之質量 (mg)
Wb:後段活性碳管所含分析物之質量 (mg)
Bf:現場空白樣品前段的算術平均質量 (mg)
Bb:現場空白樣品後段的算術平均質量 (mg)
註:如(Wb) > (Wf/10)即表破出,樣品可能有損失。


8. 方法驗證

  測試1 測試2
儀 器 GC/FID (HP 5890) GC/FID (HP 5890)

分析條件 
溫度 
注入口 
偵檢器 
管柱 



流率 (mL/min)
空氣 
氫氣 
氮氣 
管柱


200 ℃ 
250 ℃ 
150℃/min
35℃─→ 120℃
(5 min) (5 min)

400 

33 
17

Fused silica WCOT, DB-1, 30 m × 0.53 mm ID, 1μm

200 ℃ 
250 ℃ 
30℃/min
40℃ ─→70℃
(3 min) (2 min)

400 

36 
10.5

Fused silica WCOT, DB-1, 30 m × 0.53 mm ID, 1μm
平均脫附效率 94.39% 100.97%
CVa 1.6% 2.5%
滯留時間 4.7分鐘 1.3分鐘

9. 高濕環境下破出測試與樣品貯放穩定性測試

本方法評估是以採樣袋法 (bag method)配製氯丙烯標準氣體,並於 30℃,80% RH高濕環境下進行 6個樣品之破出測試;測試濃度為2 ppm;採集流率為200 mL/min,於採集後每隔30分鐘取出一個樣品,以GC進行採得樣品之前後段分析,約200分鐘後,後段分析樣品之濃度大於前段分析樣品濃度之10%,故建議最大採樣體積為27 L。在高濕環境採集36個樣品,進行15天樣品貯存穩定性測試,於冷藏下貯存樣品之回收率均為100%。


10. 參考文獻 

[1]NIOSH Manual of Analytical Methods , 4th ed. Method 1000 ,U.S. Department of Health,Education , and Welfare ,Publ.(NIOSH),(1994). 

[2] 勞工作業環境空氣中有害物容許濃度標準,行政院勞工委員會,民國84年9月。 
[3] 勞工作業環境空氣中有害物採樣分析建議方法通則篇,行政院勞工委員會,民國84年12月。 

一般參考文獻

[4] Documentation of the NIOSH Validation Tests, NIOSH, S116, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ.(NIOSH) 77-185 (1977).

[5] NIOSH Manual of Analytical Methods, 2nd ed., V.2, S116, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ. (NIOSH) 77-157-B (1977).

附註一 採樣分析流程圖

附註一 採樣分析流程圖

附註二 所參考分析方法之主要數據

1. 本分析方法是參照 NIOSH Manual of Analytical Methods (IV), 1000 Method 分析方法[1]而成。

2. 儀器分析條件:

方 法:GC/FID 
分析物:氯丙烯
脫 附:1 mL benzene,放置30 分鐘。 
注射量:5μL

溫度:
注入口:185℃~200℃ 
偵檢器:250℃ 
管 柱:160℃-200℃ 
載流氣體:氮氣或氦氣,30mL/min 
管 柱:不鏽鋼管,1.2 m × 6 mm OD;50/80 mesh Porapak Q
標準樣品:分析物溶於benzene中 
測試範圍:0.05 ~1.5 mg/樣品
分析變異係數(CVa):2.3% 
預估偵測極限:0.01 mg/樣品

表一 分析方法驗證

  方法製訂單位 協同覆驗單位一 協同覆驗單位二
分析儀器 GC/FID(HP 5890) GC/FID(HP 5890) GC/FID(HP 5890)
分析條件 
管柱



溫度 
注入口 
偵測器 
管柱

Fused silica WCOT DB-1, 30m×0.53 mm ID,1.5μm 


200℃ 
250℃ 
15℃/分
30℃─→ 120℃
(5min) (5 min)

Fused silica WCOT DB-1, 30m×0.53 mm ID,1.0μm 


200℃ 
250℃ 
15℃/分
35℃─→ 120℃
(5min) (5 min)

Fused silica WCOT DB-1, 30m×0.53 mm ID,1.0μm 


200℃ 
250℃ 
30℃/分
40℃─→270℃
(3min) (2 min)
流率 
空氣 
氫氣 
氮氣

400 mL/min 
33 mL/min 
12.3 mL/min

400 mL/min 
33 mL/min 
17 mL/min

400 mL/min 
36 mL/min 
10.5 mL/min
檢量線範圍 0.008- 0.201 mg/mL 0.008 - 0.200 mg/mL 0.009 - 0.938 mg/mL
線性相關係數 0.9998 0.9994 0.9996
平均脫附效率 94.7% 94.4% 101.0%
分析變異係數 3.7% 1.6% 2.5%
盲樣
測試
配製值
(mg/樣品)
測定值 

(mg/樣品)

偏差 

(%)

測定值 

(mg/樣品)

偏差 

(%)

測定值 

(mg/樣品)

偏差 

(%)

樣品一 0.0563 0.0556 -1.24 0.0573 1.78 0.0567 0.71
樣品二 0.0563 0.0564 0.18 0.0587 4.26 0.0575 2.13
樣品三 0.0938 0.0995 6.08 0.0995 6.08 0.0989 5.44
樣品四              
平均              

二、分析圖譜及分析條件

1. 圖譜

圖譜

2.分析條件 

條件 
儀器 GC/FID 
管柱 Fused silica WCOT DB-1 30 m × 0.53 mm ID , 1.5 m 

流率 (mL/min) 
空氣 400 
氫氣 33 
氮氣 12.3

溫度 
注入口 200℃ 
偵測器 250℃ 
管柱
15℃/min
30℃ ─→120℃
(5 min)  (5 min)

表二 脫附效率

   

0.5 PEL

1 PEL

2 PEL

  介質空白 (mg/樣品) 添加量 (mg/樣品) 分析量(mg/樣品) 回收率(%) 添加量 (mg/樣品) 分析量(mg/樣品) 回收率 (%) 添加量 (mg/樣品) 分析量(mg/樣品) 回收率(%)
1 0 0.033 0.0324 98.2 % 0.067 0.068 101.5% 0.134 0.126 94.0%
2 0 0.033 0.0345 104.5 % 0.067 0.065 97.0 % 0.134 0.127 94.8 %
3 0 0.033 0.0314 95.2 % 0.067 0.061 91.0 % 0.134 0.130 97.0 %
4 0 0.033 0.0317 96.1 % 0.067 0.064 96.0 % 0.134 0.122 91.0 %
5 0 0.033 0.0329 99.7 % 0.067 0.065 97.0 % 0.134 0.120 89.6 %
6 0 0.033 0.0198* 60.0 % 0.067 0.067 100.0 % 0.134 0.126 94.0 %
平均值       98.7 %     97.0 %     93.4 %
標準偏差       0.0332     0.0334     0.0245
變異係數       3.3 %     3.4 %     2.6 %

  三個濃度之平均回收率 = 96.4 % 
分析變異係數 ( CVa )= 3.1 % 

表三 儲存穩定性

天數

氯丙烯相對回收率* (%) (添加量 = 0.067 mg/樣品)

 

冷 藏 (%)

室 溫 (%)

0 100 100 100 100 100 100
3 102.5 100.5 100.2 104.3 100.5 102.1
6 103.4 101.8 101.7 102.8 102.7 103.8
9 100.4 99.9 102.4 99.8 100.7 99.9
12 99.8 100.7 100.5 101.5 99.4 100.8
15 100.8 99.5 100.9 99.7 98.7 100.4

* 指相對於第一天分析結果之回收率

  • 發布單位:職業危害評估研究組
  • 更新日期:109-08-31
  • 點閱次數:5960

附件檔案下載