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RM008A 溴化氫 HYDROGEN BROMIDE

  • 發布日期:97-10-17

勞動部勞動及職業安全衛生研究所採樣分析參考方法

RM008A 溴化氫 HYDROGEN BROMIDE 12/04/1996

容許濃度

勞委會: 3 ppm[3] 
OSHA: 3 ppm 
NIOSH: 3 ppm, Ceiling 
ACGIH: 3 ppm, Ceiling 
(1ppm= 3.31 mg/m3

基本物性: 
液態或氣態:密度 2.16 g/mL@ 20 ℃ 
沸點: -66.8 ℃ 
熔點: -88.5 ℃ 
蒸氣壓: >101 kPa( >760 mmHg)@ 20 ℃

參考資料:NIOSH 7903 8/15/1994 [1] 
分子式: HBr 
分子量: 80.92 
別名:hydrobromic acid 
CAS No.:10035-10-6 
RTECS No.:MW3850000
採 樣 分 析
採樣介質:矽膠管(400mg/200mg以玻璃綿分隔) 
流 率:200500 mL/min 
採樣體積:最小 3 L[1]最大 100 L 
樣品運送:例行性
樣品穩定性:15天,室溫 
現場空白樣品:每批樣品數的10%,至少需二個以上
方 法:ICECD 
分析物:Br- 
脫附溶劑:流洗液(最終溶液:10mL) 
注射量: 50 μL 
儀器分析條件: 
管柱:(1)分離管柱HPIC-AS4A,25cm×2mm ID 
(2)保護管AG4A-SC 
(3)陰離子抑制管AMMS-1,25cm×2mm ID 
流洗液:1.8 mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3 
流 率:2.0mL/min 
計量範圍:全幅10S 
標準樣品:10000ppmNaBr水溶液溶於10mL水中
檢量線範圍:1.0~15 g/mL 
可量化最低濃度:1.0 g/mL 
分析變異係數(CVa):1.2%
準 確 度 [1]
範 圍: 2 ~ 20 mg/m3 (3-960g/樣品) 
偏 差: 2.0 % 
總變異係數(CVT): 7.4% 
準確度: 16.5 %
適用範圍[1]:50L空氣樣品,其有效分析濃度範圍為0.015mg/m3,此方法亦適用於其它無機酸(如硫酸、硝酸、磷酸、鹽酸、氫氟酸等)的同時分析。
干 擾[1]:所有酸之鹽類的存在均將造成正偏差。矽膠管在空氣中約會吸收30%的Cl2及Br2而影響Cl-或Br-之分析。IC分離解析度不佳時,可改以較弱的流洗液如Na2B4O7,以改善其分離效果。
安全衛生注意事項:溴化氫為第八類腐蝕性物質,會刺激眼、鼻、喉、肺,高度暴露時會引起肺水腫而導致死亡。
註:本方法有標出參考文獻處,指內容係直接引用該文獻。

1.試藥

 1.1脫附劑:1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3,10 mL。

 1.2分析物:溴化氫(分析級)。

 1.3再生液:13mM H2SO4,4L。精確量取98%濃硫酸2.8mL,並以去離子水稀釋至4L。

 1.4流洗液:1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3,4L。精確稱取0.7632g Na2CO3與0.5712g NaHCO3
以去離子水溶解後稀釋至4L,以0.2m濾紙過濾後待用。

 1.5檢量儲備溶液:10000ppm NaBr水溶液,溶解0.1288g的溴化鈉(NaBr)於1L的去離子水中。

2.設備

 2.1採集設備:矽膠管400 mg/ 200 mg,見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之採樣介質"[4]。

 2.2個人採樣泵:流率約200~500 mL min。

 2.3離子層析儀:備有電導度偵檢器(ECD)、積分器,以及管柱(含保護管、分離管、抑制管)。

 2.4 15 mL玻璃小瓶,備有聚四氟乙烯(PTFE)內襯的蓋子。

 2.5 35 mL注射針筒(或自動注射器)。

 2.6 10 mL量瓶。

 2.7 50-1000 L微量吸管(Micropipets)。

 ※所有玻璃器皿皆經1:1硝酸浸泡24小時後,以蒸餾水或去離子水清洗晾乾備用。

 ※所有玻璃器皿連同瓶蓋須確實以去離子水沖洗其內外,以避免硝酸之干擾。

3.採樣

 3.1個人採樣泵連結矽膠管(400 mg/ 200 mg),進行流率校正,見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則
篇之採樣"[4]。

 3.2以正確且已知的流率,採集空氣。採樣泵流率為200~500 mL min,應採集的空氣體積約3~100 L。

 3.3採樣後蓋上塑膠蓋,並以石蠟薄膜加封後運送。

4.回收率測定與樣品前處理

 4.1脫附效率測定

  4.1.1見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之脫附效率"[4]。

  4.1.2以微量注射針筒取適量的分析物,直接注入10 mL的量瓶中,並以脫附劑稀釋至其刻度;
添加量為15~60 g。

  4.1.3以IC分析之。

 4.2樣品前處理

  4.2.1打開矽膠管上小膠蓋。

  4.2.2分別取出前後段玻璃綿,將前、後段矽膠分別倒入2個不同10 mL量瓶中。

  4.2.3在10mL量瓶中,加入10mL1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3流洗液,於沸水浴中加熱30分鐘以上*。

   *沸水脫附時可於超音波震盪器中盪震脫附。

   *樣品注射分析前須以0.45 m過濾膜過濾。

5.檢量線製作與品管

 5.1檢量線製作

  5.1.1見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之檢量線製作與品管"[4]。

  5.1.2加已知量的標準品於盛有脫附劑的10 mL量瓶中,再稀釋至其刻度。所建立之檢量線濃度範圍
約為1~15 g Br-mL。(由於每個樣品最終體積為10 mL,故此檢量線可測定每個樣品中含Br-量
為10-150 g)

  (註:至少應配製5種不同濃度,以建立檢量線。)

  5.1.3將樣品與空白樣品一起分析。

  5.1.4以波峰面積(或高度)對分析物的濃度,繪製檢量線。

 5.2品質管制

  5.2.1見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之檢量線製作與品管"[4]。

6儀器分析

 6.1儀器分析條件

  條件
儀器 ICECD
管柱 (1)分離管柱HPIC-AS4A,25cm×2mm ID
  (2)抑制管AMMS-1,25cm×2mm ID
流洗液 1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3
流率(mL/min) 2.0
再生液 13mM H2SO4
計量範圍(S) 10
注射量(L) 50
註:以 DIONEX 2000i 為例,亦可使用其它廠牌同級之儀器,但分析條件需另訂之。

   ※在進行定量分析之前,均應對所使用之市售酸試藥進行純度分析,一般市售之試藥酸之純度HBr為
47%,若進行分析時發現所使用之試藥酸純度差距過大時,應作適度校正。

 6.2大約滯留時間

化合物 滯留時間(分鐘)
溴化氫 2.57

 6.3回收率*

化合物 容許濃度 (ppm) 相當採樣體積(L) 添加量(g/sample) 平均回收效率(%) 分析變異係數CVa(%)
溴化氫 3 1.5-6 15-60 97.8 1.2

   * 採樣介質批號:SKC 226-10-03矽膠管(400mg/200mg),回收率均為三六次,每次均為不同日期)
分別添加並測定所得之平均值,每次測定時各添加量均為三支矽膠管的回收數據平均。(採集介質
可採用其他廠牌的同級品)

6.4注射樣品進入離子層析儀,使用手動或自動注射進樣。

  1. 5以電子積分器或其他適當方法計算面積,分析結果自檢量線上求出。
  2. 計算

   公式1

   C :空氣中有害物濃度(mg/m3)

   V :採集氣體體積(L)

   CS:樣品溶液濃度(g/mL)

   Cb:平均空白樣品溶液濃度(g/mL)

   VS:樣品溶液體積(mL)

   Vb:空白樣品溶液體積(mL)

   *依據測量所得面積,檢量線計算出相對應的濃度(g/mL)

   **取56支矽膠管,求每支矽膠管中所含酸陰離子含量,再求取一平均值,以檢量線計算出相對應的
濃度(g/mL)。

8.方法驗證

  測 試 1 測 試 2
儀器 ICECD ICECD
分析條件    
管柱    
分離管 HPIC-AS4A,25cm×2mm ID HPIC-AS4A,25cm×2mm ID
抑制管 AG4A-1,25cm×2mm ID AG4A-1,25cm×2mm ID
脫附劑 流洗液 流洗液
流洗液 1.7mM NaHCO3/1.8mM Na2CO3 1.7mM NaHCO3/1.8mM Na2CO3
流率 2 mL/min 2 mL/min
再生液 13 mM H2SO4 13 mM H2SO4
計量範圍 10 s 10 s
平均回收率 96.4% 101.5%
CVa 2.3% 3.4%
滯留時間 2.8分鐘 2.6分鐘

9.高濕環境下破出測試與樣品貯放穩定性測試

本方法未進行高濕環境下破出測試,只進行樣品15天貯放穩定性測試,於室溫貯存樣品回收率為96%,於冷藏下儲存樣品之回收率為98%。

10.文獻

[1] NIOSH Manual of Analytical Methods, 2nd. ed..

[2] V.7, P&CAM 339, U.S. Department of Health and Human Services, Publ. (NIOSH) 82-100(1982).

[3] 勞工作業環境空氣中有害物容許濃度標準,行政院勞工委員會,民國84年6月。

[4] 勞工作業環境空氣中有害物採樣分析建議方法通則篇,行政院勞工委員會,民國84年12月。

一般參考文獻

[5] Cassineiii. M.E. and DG. Tylor. Airborne Inorganic Acids, ACS Symposium Series 149, 137-152(1981).

[6] Cassineiii, M.E. and PM. Eller. Ion Chromatographic Determination of Hydrogen Chloride, Abstract No. 150, American Industrial Hygiene Conference, Chicago, IL(1979).

[7] NIOSH Manual of Analytical Methods, 2nd. ed. V.5, P&CAM 310, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ. (NIOSH) 79-141(1979).

[8] Ibid, P&CAM 268.

  1. Cassineiii, M.E. Hydrogen Fluoride Report (in preparation).

附註一 採樣分析流程圖

附註一 採樣分析流程圖

附註二:所參考分析方法之主要數據

1.本分析方法是參照P&CAM 117[4]、P&CAM 268[5]及NIOSH(Ⅱ)S175分析方法而成。

2.儀器分析條件:

 方 法:IC/ECD

 注射量:50L

 管 柱:(1)分離管柱HPIC-AS4A

    (2)保護管柱AG4A-SC

    (3)抑制管柱AMMS-1

 脫附劑:1.7mM NaHCO3/1.8mM Na2CO3, 10mL

 流洗液:1.7mM NaHCO3/1.8mM Na2CO3

 流 率: 3 mL/min

 計量範圍: 10 S full scale

 範圍、預估偵測極限及分析精密度如下表:

  範圍 分析變異 總變異係數 預估偵測極限
化合物 (mg/m3) (g/樣品) 係數(CVa) 偏差(CVT) (g/樣品)
HBr [2] 220 3960 0.056 0.074 0.9

表一 分析方法驗證

  方法製訂單位 協同覆驗單位一 協同覆驗單位二
分析儀器 IC/ECD IC/ECD IC/ECD
分析條件      
管柱      
分離管柱 HPIC-AS4A,

 

25cm×2mm ID

HPIC-AS4A,

 

25cm×2mm ID

HPIC-AS4A,

 

25cm×2mm ID

抑制管 AMMS-1,

 

25cm×2mm ID

AMMS-1,

 

25cm×2mm ID

AMMS-1,

 

25cm×2mm ID

流洗液 1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3 1.8mM Na2CO3/ 1.7mM NaHCO3 1.8mM Na2CO3/ 1.7mM NaHCO3
流率 2.0mL/min 2.0mL/min 2.0mL/min
再生液 13mM H2SO4 13mM H2SO4 13mM H2SO4
計量範圍 10S 10S 10S
脫附劑 同流洗液 同流洗液 同流洗液
檢量線範圍 1-15g/mL 1-10g/mL 1-10g/mL
線性相關係數 0.996 0.995 0.995
平均脫附效率 97.8% 96.4% 101.5%
分析變異係數 1.2% 2.3% 3.4%
盲樣

測試

配製值

(g/樣品)

測定值

(g/樣品)

偏差

(%)

測定值

(g/樣品)

偏差

(%)

測定值

(g/樣品)

偏差

(%)

樣品一 30 29.45 -1.83 28.56 -4.80 27.94 -6.87
樣品二 30 29.78 -0.73 27.38 -8.73 32.48 8.27
樣品三 60 60.57 0.95 59.48 -0.87 58.11 -3.15
樣品四              
平均              

二、分析圖譜及分析條件

1.圖譜

圖譜

2.分析條件

  條件
儀器 IC/ECD
管柱 (1)HPIC-AS4A,25cm×2mm ID
  (2)AMMS-1,25cm×2mm ID
偵檢器 電導度偵檢器
流洗液 1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3
流率(mL/min) 2.0
計量範圍(S) 10
注射量(L) 50
再生液 13mM H2SO4

  註:以DIONEX 2000I為例,亦可使用其他廠牌同級之儀器,但分析條件需另訂之。 

表二 脫附效率

   

0.5 PEL

1 PEL

2 PEL

  介質空白

(g/樣品)

添加量

(g/樣品)

分析量

(g/樣品)

回收率

(%)

添加量

(g/樣品)

分析量

(g/樣品)

回收率

(%)

添加量

(g/樣品)

分析量

(g/樣品)

回收率

(%)

1   15 14.55 97.0 30 29.45 98.2 60 59.12 98.5
2   15 14.35 95.6 30 29.56 98.5 60 59.31 98.8
3   15 14.44 96.3 30 29.78 99.3 60 58.74 97.9
4   15 14.61 97.4 30 28.97 96.1 60 59.01 98.4
5   15 14.65 97.7 30 29.14 97.1 60 58.96 98.3
6   15 14.38 95.9 30 29.58 98.6 60 59.01 98.4
7   15 14.97 99.8 30 29.10 97.0 60 59.24 98.7
8   15 14.90 99.3 30 28.85 96.1 60 59.92 98.2
9   15 14.83 98.9 30 28.94 96.6 60 59.93 98.2
平均值       97.5     97.5     98.4
變異係數       1.55     1.21     0.27

  三個濃度之平均回收率=97.8%

  分析變異係數 ( CVa )=1.23%

表三 儲存穩定性

天數

溴化氫相對回收率* (%) (添加量 = 60 g/樣品)

 

冷 藏

室 溫

0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
3 101.1 103.1 100.2 100.7 100.5 100.1
6 100.2 99.8 99.7 101.5 99.7 99.5
9 99.5 98.8 98.7 99.7 98.4 101.8
12 99.0 100.2 98.2 98.6 97.9 98.5
15 98.6 97.8 98.1 97.2 95.3 96.4

* 指相對於第一天分析結果之回收率 

  • 發布單位:職業危害評估研究組
  • 更新日期:109-08-31
  • 點閱次數:4921

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