按 Enter 到主內容區
:::

RM010A N,N-二甲基苯胺 N,N-DIMETHYLANILINE

  • 發布日期:97-10-17

勞動部勞動及職業安全衛生研究所採樣分析參考方法

RM010A N,N-二甲基苯胺 N,N-DIMETHYLANILINE 12/04/1996

容許濃度

勞委會: 5 ppm[2] 
OSHA: 5 ppm,皮膚 
NIOSH: 5 ppm(皮膚);STEL 10ppm 
ACGIH: 5 ppm(皮膚);STEL 10ppm 
(1ppm= 4.95 mg/m3,@NTP)

基本物性: 
液態,密度0.956 g/mL@20℃ 
沸點:192℃ 
熔點:2℃ 
蒸氣壓:<0.1kPa(<0.5mmHg)@20℃ 
爆炸範圍:_~_% ( v/v in air )

參考資料:NIOSH 2002 8/15/1994[1] 
分子式:C6H5N(CH3)2,C8H11N
分子量:121.18 
別名:N,N-Dimethylbenzeneamine 
CAS No.:121-69-7 
RTECS No.:BX4275000
採樣分析
採樣介質:活性碳管( 100 mg 50 mg) 
流 率:201000 mL/min 
採樣體積:最小 3 L[1] 
最大 30 L@10ppm 
樣品運送:例行性 
樣品穩定性:15天 4℃冷藏 
現場空白樣品:每批樣品數的10%,至少需二個以上
方 法:GCFID 
分析物:Dimethylaniline 
脫附:1mL CS2 脫附劑,放置60分鐘 
注射量:2L 
儀器分析條件: 
溫度 注入口:200℃ 
偵檢器:250℃ 
管 柱:42℃(3min)(20℃/min) 165℃(2min) 
載流氣體:氮氣,143mL/min 
管柱: Fused silica , WCOT , DB-1, 30m×0.53mm ID, 1m

標準樣品:分析物溶於 CS2
檢量線範圍:0.02~0.23 mg/mL 
可量化最低濃度:0.02 mg/mL 
分析變異係數(CVa):0.92%

準 確 度 [1]
範 圍:1.3~79 mg/m3 
(38L樣品)
偏 差:-7.9% 
總變異係數(CVT):9.0% 
準確度:16.0%
適用範圍[1]:38L的空氣樣品,本方法之有效分析範圍是1.379mg/m3。方法可用於10分鐘之最高濃度測量。本方法作適度修正亦可用於vulcanized rubber製造廠aniline及o-toluidine之分析。若以GC/NPD取代FID,則分析敏感度將可提昇。
干 擾[1]:未研究。
安全衛生注意事項:N,N-Dimethylaniline及CS2均屬於第三類易燃液體,會刺激眼睛、皮膚及呼吸系統;CS2為第六類毒性物質;在操作使用該物質時,應於通風良好之氣櫃中進行,並配戴護目鏡、防毒口罩及防護手套。
註:本方法有標出參考文獻處,指內容係直接引用該文獻。

1.試藥

 1.1脫附劑:CS2*(層析級),內含0.1%(v/v) n-Hexane內標定品。

 1.2分析物:N,N-二甲基苯胺**(試藥級)

 1.3氮氣。

 1.4氫氣。

 1.5經過濾之空氣。

2.設備

 2.1 採集設備:活性碳管(100㎎50㎎),見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之採樣介質"[3]。

 2.2 個人採樣泵:流率約20~1000 mL/min。

 2.3 氣相層析儀:備有火焰離子化偵檢器(FID)、積分器,以及管柱。

 2.4 2 mL玻璃小瓶,備有聚四氟乙烯(PTFE)內襯的蓋子。

 2.5 1 mL定量吸管和吸球。

 2.6 10、25、50、100 L之注射針筒。

 2.7 量瓶。

 2.8 超音波振盪器。

3.採樣

 3.1 個人採樣泵連結活性碳管,進行流率校正,見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之採樣"[3]。

 3.2 以正確且已知的流率,採集空氣。採樣泵流率為20~1000 mL/min,應採集的空氣體積約3~30L。

 3.3將樣品加蓋密封後運送。

4.脫附效率測定與樣品脫附

 4.1脫附效率測定

  4.1.1見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之脫附效率"[3]。

  4.1.2將活性碳管兩端切開,倒出後段的活性碳,丟棄之。

  4.1.3以微量注射針筒取適量的分析物,直接注入前段的活性碳上。添加量為0.038~0.152㎎。

  4.1.4以塑膠蓋封管,並以石蠟薄膜(parafilm)加封,冷藏靜置過夜。

  4.1.5以脫附劑脫附後,進行分析。

 4.2樣品脫附

  4.2.1打開活性碳管塑膠蓋,將斷口切開,使開口與管徑同大,前端之玻璃綿拿出丟棄,前段之活性碳倒入2mL的玻璃小瓶中。取出分隔之聚甲醯胺甲酯(PU)泡綿,後段之活性碳倒入另一個2mL的玻璃小瓶。

  4.2.2每一玻璃小瓶中,加入脫附劑 1 mL,立即蓋上瓶蓋。

   1.  2.3以超音波振盪器振盪60分後測定。

5.檢量線製作與品管

 5.1檢量線製作

  5.1.1見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之檢量線製作與品管"[3]。

  5.1.2以注射針筒直接注入含有1mL脫附劑的玻璃小瓶中。所建立之檢量線濃度範圍約為

   0.02~0.23mg/mL。

   (註:至少應配製5種不同濃度,以建立檢量線。)

  5.1.3將樣品、標準溶液與試藥空白樣品一起分析。

  5.1.4以波峰面積對分析物的濃度,繪製檢量線。

 5.2品質管制

   見"勞委會有害物採樣分析建議方法通則篇之檢量線製作與品管"[3]。

6儀器分析

 6.1儀器分析條件

  條 件
儀器 GCFID
管柱 Fused silica, WCOT DB-1, 30m×0.53mm ID, 1m
流率(mL/min)  
空氣 400
氫氣 33
氮氣 14.4
溫度(℃)  
注入口 200℃
偵檢器 250℃
管柱  
  42℃(3min)(20℃/min) 165℃(2min)
   
註:以HP5890為例,亦可使用其它廠牌同級之儀器,但分析條件需另訂之。

 6.2大約滯留時間

化合物 滯留時間(分鐘)
CS2 1.4
n-Hexane 2.4
N,N-Dimethylaniline 8.5

 6.3脫附效率*

化合物 容許濃度 (ppm) 相當採樣體積(L) 添加量(mg/sample) 平均回收 效率(%) 分析變異係數CVa(%)
N,N-dimethylaniline 5 1.53-6.14 0.038-0.152 84.0 0.92

  * 採樣介質為:SKC 226-01,Lot 120活性碳管,採樣介質可使用其他廠牌的同級品。

 6.4注射樣品進入氣相層析儀,使用自動注射器或採用溶劑沖刷注射技術(solvent flush injection
technique)利用10L之注射針筒先以溶劑(CS2)沖刷數次濕潤針管與活塞,取約3L溶劑後,吸入
約0.2L空氣,以分開溶劑與樣品,針頭再浸入樣品中吸入2L樣品後,在空氣中後退約1.2L,以減少
針頭樣品蒸發之機會,檢視注射針筒之針管樣品佔1.92.1L。

 6.5以電子積分器或其他適當方法計算面積,分析結果自檢量線上求出。

7.計算

  公式1

  C :空氣中有害物濃度(mg/3)

  V :採集氣體體積(L)

  Wf:前段活性碳管所含分析物之質量(㎎)

  Wb:後段活性碳管所含分析物之質量(㎎)

  Bf:現場空白樣品前段的算術平均質量(㎎)

  Bb:現場空白樣品後段的算術平均質量(㎎)

  註:如(Wb)﹥(Wf/10)即表破出,樣品可能有損失。

8.方法驗證

  測 試 1* 測 試 2
儀 器 GCFID GCFID
分析條件    
溫度(℃)    
注入口 150℃ 200℃
偵檢器 250℃ 250℃
管 柱 110℃持續5分鐘 110℃(2min)(30℃/min) 160℃(2min)
流率(mL/min)    
空氣 400 412
氫氣 36 46
氮氣 8.5 11.0
管柱 Fused silica, WCOT, DB-1,

30m×0.53mm ID, 1m

Fused silica, WCOT, DB-1,

30m×0.53mm ID, 1m

平均脫附效率 85.9% 86.5%
CVa 2.2% 1.9%
滯留時間 3.5分鐘 4.9分鐘

   *未使用內標

9.高濕環境下破出測試與樣品貯放穩定性測試

本方法評估是以注射針驅動法(syringe pump drive method)產生標準氣體,並於30℃,80%RH高濕環境下,進行6個樣品之破出測試;二甲基苯胺測試濃度為10ppm,採集流率為200mL/min,經4小時後,活性碳管未有破出現象產生,故建議最大採樣體積為30L。在高濕環境下採集36個樣品,進行15天樣品貯存穩定性測試,於室溫貯存樣品之回收率為85%,於冷藏下貯存樣品之回收率為92%。

10.文獻

[1] Documentation of the NIOSH Validation Tests, S162, S164, S168, S310, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ., (NIOSH) 77-185(1977), available as GPO Stock #107-033-00231-2 from Superintendent of Documents, Washington, DC 20402.

[2] 勞工作業環境空氣中有害物容許濃度標準,行政院勞工委員會,民國84年6月。

[3] 勞工作業環境空氣中有害物採樣分析建議方法通則篇,行政院勞工委員會,民國84年12月。

一般參考文獻

[4] NIOSH Manual of Analytical Methods , 2nd ed., V.2, U.S. 3, S162, S164, S168, S310, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ. (NIOSH) 77-157-C(1977).

[5] Ibid., Vol.4, P&CAM 280, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ. (NIOSH) 78-175(1978).

[6] Campbell, E.E., G.O. Wood and R.G. Anderson. Los Alamos Scientific Laboratory Progress Reports LA-5104-PR, LA-5164-PR, LA-5308-PR, LA-5389-PR, LA-5484-PR and LA-5634-PR, Los Alamos, NM(November, 1972; January, 1973; June, 1973;August, 1973; December, 1973; and June, 1974).

[7] NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards, 1985.

附註一 採樣分析流程圖

附註一 採樣分析流程圖

附註二:所參考分析方法之主要數據

1.本分析方法是參照NIOSH(Ⅵ) 2002及NIOSH(Ⅱ) S164分析方法而成。

2.儀器分析條件:

NIOSH 2002所建議採集Dimethylaniline之採集介質為150mg/75mg之矽膠管,而NIOSH(Ⅱ) S164分析方法所建議之採集介質為活性碳管。

 方 法:GCFID

 脫 附:1mL CS2,置於超音波震盪器震盪30分鐘

 注射量:5L

 溫 度注入口:150℃

   偵檢器:250℃

   管 柱:100℃持續4分鐘\fs28

 管 柱:不鏽鋼管,0.6m×3mm OD,填充80/100 mesh Chromosorb 103

 標準樣品:分析物溶於CS2

 測試範圍:0.24~0.99mg樣品

 分析變異係數(CVa):未測定

 預估偵測極限:0.01mg/mL

表一 分析方法驗證

  方法製訂單位 協同覆驗單位一 協同覆驗單位二
分析儀器 GC/FID GC/FID GC/FID
分析條件      
管柱 Fused silica WCOT DB-1, 30×0.53mm ID, 1m Fused silica WCOT DB-1, 30m×0.53mm ID, 1m Fused silica WCOT DB-1, 30×0.53mm ID, 1m
溫度      
注入口 200℃ 150℃ 200℃
偵檢器 250℃ 250℃ 250℃
管 柱 42℃(3min)(20℃/min) 165℃(2min) 110℃持續5分鐘 110℃(2min)(30℃/分)160℃(2min)
流率 (mL/min)      
空 氣 400 399.8 412
氫 氣\fs28 33 35.8 46
氮 氣 14.4 8.5 11.0
檢量線範圍 0.02-0.23mg/mL 0.02-0.16mg/mL 0.02-0.16mg/mL
線性相關係數 0.9998 0.9998 0.9999
平均脫附效率 83.9% 85.9% 86.5%
分析變異係數 0.9% 2.2% 1.9%
盲樣

測試

配製值

(mg/樣品)

測定值

(mg/樣品)

偏差

(%)

測定值

(mg/樣品)

偏差

(%)

測定值

(mg/樣品)

偏差

(%)

樣品一 0.0574 0.0583 1.57 0.0567 -1.22 0.0596 3.83
樣品二 0.0574 0.0598 4.18 0.0582 1.39 0.0552 -3.83
樣品三 0.0956 0.0947 -0.94 0.0923 -3.45 0.0757 0.10
樣品四              
平均              

二、分析圖譜及分析條件

1.圖譜

圖譜

2.分析條件

  條 件
儀器 GCFID (HP 5890)
管柱 Fused silica, WCOT DB-1, 30m×0.53 mm ID, 1m
流率(mL/min)  
空氣 400
氫氣 33
氮氣 14.35
溫度(℃)  
注入口 200℃
偵檢器 250℃
管柱 42℃(2min)(20℃/min) 165℃(3min)

  註:以HP 5890為例,亦可使用其他廠牌同級之儀器但分析條件需另訂之。 

表二 脫附效率

   

0.5 PEL

1 PEL

2 PEL

  介質空白

(mg/樣品)

添加量

(mg/樣品)

分析量

(mg/樣品)

回收率

(%)

添加量

(mg/樣品)

分析量

(mg/樣品)

回收率

(%)

添加量

(mg/樣品)

分析量

(mg/樣品)

回收率

(%)

1 0 0.038 0.032 83.0 0.076 0.064 83.6 0.153 0.128 84.4
2 0 0.038 0.032 84.8 0.076 0.064 84.1 0.153 0.129 85.1
3 0 0.038 0.031 82.8 0.076 0.064 84.5 0.153 0.128 84.5
4 0 0.038 0.032 84.3 0.076 0.064 84.1 0.153 0.128 84.2
5 0 0.038 0.032 83.6 0.076 0.063 82.9 0.153 0.125 82.5
6 0 0.038 0.032 83.7 0.076 0.064 84.3 0.153 0.129 85.0
平均值       83.7     83.9     84.3
變異係數       0.91     0.91     1.12

  三個濃度之平均回收率=84.0%

  分析變異係數 ( CVa )=0.92% 

表三 儲存穩定性

儲存天數

N,N-二甲基苯胺相對回收率* (%) (添加量 = 0.076 mg/樣品)

 

冷 藏

室 溫

0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
3 100.3 99.2 100.1 98.4 97.8 98.4
6 99.5 98.5 98.6 95.6 94.1 95.4
9 96.4 97.5 94.7 93.2 92.4 90.6
12 95.3 91.6 95.4 86.9 85.9 85.7
15 90.7 89.8 94.5 84.3 82.4 86.9
平均

91.7

84.5

* 指相對於第一天分析結果之回收率

  • 發布單位:職業危害評估研究組
  • 更新日期:109-08-31
  • 點閱次數:4470

附件檔案下載